18774

۱۸۷۷۴

سنتز تركيبات هتروسيكل جديد از طريق واكنش‌هاي چند جزئي ميان NH ، OH و يا CH اسيدها و تركيبات كم الكترون فعال در مجاورت نانوكاتاليزگرها

دكتري تخصصي

شيمي آلي

بهمن ۱۳۹۶

دكتر شهرزاد جوانشير

دكتر فرامرز رستمي چراتي

شيمي

چكيده تلفيق واكنش هاي چندجزئي با نانوكاتاليزگرها تبديل به موضوع تحقيقي جديد و جالب شده است كه رشد همزمان واكنش هاي چندجزئي و شيمي سبز را به سمت سنتز تركيبات هتروسيكل ايده آل ممكن مي سازد. در اين تحقيق نانوذرات KF/CP و نانوميله هاي ZnO تهيه وشناسايي شدند. مشتقات جديد 2-اكسوكرومن ها و بنزوفوران ها از طريق واكنش هاي حلقه زايي/داخل مولكولي 1-(6-هيدروكسي-2-ايزوپروپيل-1-بنزوفوران-5-ايل)-1-اتانون، تركيبات استيلني فعال (دي الكيل استيلن دي كربوكسيلات ها و الكيل پروپيولات ها) و تري فنيل فسفين در حضور مقدار كاتاليستي نانوكاتاليزگر KF/CP (10%) در حلال آب و دماي محيط سنتز شد. در ادامه، فعاليت هاي آنتي اكسيداني مشتقات سنتزي جديد (a61، b61 و a63) توسط روش هاي سنجش مهار راديكال آزاد دي فنيل-2-پيكريل هيدرازيل و پتانسيل احياكنندگي آهن (III) در مقايسه با آنتي اكسيدان هاي سنتزيTBHQ و BHT بررسي شد. تركيبات a61 و b61 فعاليت آنتي اكسيداني خوبي در مقايسه با آنتي اكسيدان هاي سنتزيBHT و TBHQ را نشان دادند.تركيبات جديد فلاون-3-ال ها تحت واكنش سه جزئي موثر و سبز تك مرحله اي با استفاده از واكنش هاي تراكم آلدولي درون مولكولي بين يوپارين، آلدئيدها و پراكسيد هيدروژن در حضور مقدار كاتاليستي نانوكاتاليزگر KF/CP (10%) در آب و دماي محيط طراحي و سنتز شدند. خواص آنتي اكسيداني اين مشتقات با روش هاي سنجش مهار راديكال آزاد DPPH و FRAP در مقايسه با آنتي اكسيدان هاي سنتزيTBHQ و BHT بررسي گرديد. اين تركيبات فعاليت هاي آنتي اكسيداني ضعيف را نشان داد.يك سنتز تك ظرفي مناسب، سبز و محيط دوست از طريق واكنش تراكمي بين ايزاتين، تركيبات استيلني فعال و الكل ها در حضوركاتاليستي نانوكاتاليزگر ناهمگن بازي KF/CP (10%) در آب و دماي اتاق جهت سنتز كينولين ها انجام شد. تراكم سه جزئي آمين هاي نوع اول، دي آلكيل استيلن دي كربوكسيلات ها، الكيل پروپيولات ها در مجاورت 15 ميلي گرم نانوميله ZnO (ZnO-NR) در شرايط بدون حلال در دماي o C 50 براي تهيه سيكلوپنتادي ان ها به كار رفت. اين سنتز يك روش سبز، ساده و موثر با بازده و اتم اقتصادي بالا بود. كاتاليزگر قابليت بازيافت قابل توجهي داشت. علاوه بر اين، فعاليت آنتي اكسيداني مشتقات سيكلوپنتادي ان بررسي شد. توانايي مهار راديكال آزاد DPPH و قدرت احياكنندگي آهن (III) تركيبات a70، b70،c 70 و d70 را در غلظت هاي 200 تا 1000 پي پي ام در مقايسه با آنتي اكسيدان هاي سنتزيBHT و TBHQ بررسي شد. اين تركيبات مهار راديكال آزاد ضعيفي از خود نشان دادند. اما، قدرت احياكنندگي خوبي داشتند.

1397/02/16

5/8/2019 12:00:00 AM

bstract The combination of multicomponent reactions with nanocatalysts has become a new and interesting subject of study, which will allow the simultaneous growth of multicomponent reactions and green chemistry to synthesize ideal heterocyclic compounds. In this study, KF/CP nanoparticles and ZnO-NR were prepared. Identification and characterization of anocatalysts were performed by using FT-IR, XRD, SEM, FE-SEM, BET, DLS and zeta potential. Then, nanocatalysts were used in multicomponent reactions to synthesize oxochromans, benzofurans, quinolines, flavon-3-ols and cyclopentadienes.A convenient and efficient one-pot procedure has been developed for the preparation of novel 2-oxochromene and benzofuran derivatives through the sequential addition/ intramolecular cyclization reactions of 1-(6-hydroxy-2-isopropenyl-1-benzofuran-5-yl)-1-ethanone, activated acetylenic compounds and triphenylphosphine in the presence of catalytic amount of KF/CP nanocatalyst in water at room temperature. Also, the antioxidant activities of the newly synthesized derivatives (61a, 61b, and 63a) were screened by DPPH• radical scavenging and ferric ion reducing potential assays compared to the synthetic antioxidants (TBHQ and BHT). Compounds 61a and 61b were shown good antioxidant activities. A series of novel felavon-3-ols under proficient and green one-pot three-component conditions were designed and synthesized through the aldol condensation/intramolecular cyclization reactions of 1-(6-hydroxy-2-isopropenyl-1-benzofuran-5-yl)-1-ethanone, derivatives of aldehydes and hydrogen peroxide in the presence of catalytic amount of KF/CP nanocatalyst in water at room temperature. Furthermore, to determine the antioxidant properties of the novel felavon-3-ols derivatives, the DPPH• radical scavenging and Fe3+ reducing ability assays were carried out and compared with the synthetic antioxidants (TBHQ and BHT). These compounds showed weak antioxidant activities.A proficient, green and environmentally benign one-pot three-component synthesis of functionalized quinolines was developed by condensation reactions of isatin, activated acetylenic compounds, and alcohols in the presence of KF/CP (NPs) as a heterogeneous base nanocatalyst, at room temperature in water. A three-component condensation was applied for the preparation of cyclopentadiene derivatives through the reaction of primary amines, alkyl propiolate and dialkyl acetylenedicarboxylate in the presence of catalytic amount of ZnO-nanorods (Zn-NR) under solvent-free conditions at 50 oC. The method has proved to be synthetically green, simple, and effective with high atom economy and yield. The catalyst also revealed significant reusability. Moreover, the antioxidant activity and free radical scavenging capacity of the newly synthesized derivatives 70a, 70b, 70c, and 70d was screened using free radical scavenging 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl (DPPH) and ferric reducing antioxidant power (FRAP) assays and compared with hydroxytoluene (BHT) and tert-butylhydroquinone (TBHQ). These compounds do not exhibit good DPPH radical scavenging, but they have a desirable FRAP