3698

3698

بررسي سينتيك و مكانيسم اكسيداسيون قندها توسط تترامتيل آمونيم فلوئورو كرومات

كارشناسي ارشد

مهندسي شيمي - شيمي فيزيك

اسفند 1383

1383

دكتر سيد ابوالفضل سيد سجادي

دكتر شهريار غمامي

09

اكسايش چند تركيب آلي به وسيله تترامتيل آمونيوم فلوئورو كرومات ( VI ) به عنوان يك اكسيد كننده جديد به آلدئيد و كتون هاي مربوطه ،با استفاده از تكنيك اسپكتروفتومتري مورد بررسي قرار گرفته است .در مقايسه با اكسنده هاي قديمي واكنش تحت شرايط نسبتا ملايم تر ،زمان كوتاه تر ،بازده بالاتر ،نسبت اكسنده به سابستريت و اسيديته كمتر انجام مي گيرد .اين خصوصيات كه هم بر اساس تشكيل پيوند هيدروژني و كج شكلي حاصل از آن و هم بر اساس هيبريداسيون sd3 وπ - دهندگي ليگندها قابل توجيه است ، نشان دهنده توانايي بيشتر و موثر بودن اين تركيب در مقايسه با مشابه هاي قبلي آن است .بهترين نسبت سابستريت به اكسنده در واكنش 2:3 بوده و مكانسيم انتقال به الكترونيكي مورد قبول است .وابستگي سرعتهاي واكنش به دما مطالعه و پارامترهاي فعالسازي با استفاده از منحني هاي آرنيوس و آيرينگ محاسبه شدند .پارامترهاي سينتيكي نظير ≠ ∆S و ≠ ∆H در تمام موارد مشابه بوده و در مكانسيم دو مرحله اي واكنش ،مرحله اول (تشكيل كمپلكس )تعادلي و تند و مرحله دوم (تجزيه كمپلكس )يك طرفه و كند است .قانون سرعت واكنش از نوع ميكائيليس -منتن و در غلظتهاي بالاي سابستريت در مقايسه با اكسنده شبه مرتبه اول خواهد بود .واكنش به وسيله اسيد كاناليز مي شود .اثر ممان دو قطبي چند حلال در شرايط يكسان نيز مورد بررسي قرار گرفت و آزمايشات نشان داد كه با افزايش ممان دو قطبي سرعت بالا ميرود .بنابراين درمرحله تعيين كننده سرعت برهمكنش بودن -دو قطبي وجود دارد .در نهايت مكانيسيمي با نتايج مشاهده شده پيشنهاد گرديد .