14766

14766

واكنش هاي كوپلينگ اكسايشي C-O و C-N با استفاده از كاتاليزگرهاي مس - كيتوزان و -MCM-41Cu

كارشناسي ارشد

آلي

مهرماه 1394

مهرماه 1394

دكتر محمدرضا نعيمي جمال

دكتر سعيد بلالايي

شيمي

چكيده ذرات در ابعاد نانو، مساحت سطح تركيبات فعال كاتاليزگرها را افزايش مي¬دهندو بدين‌وسيله برهمكنش بين واكنشگر و كاتاليزگر را به شكل قابل‌توجهيافزايش مي¬دهند. واكنش¬هاي آلي كاتاليز شده با فلزات واسطه از طريق شكست پيوند C-Hبه دليل كارايي اتمي و اقتصادي بودن مراحل توجه زيادي را به خود جلب كرده است. از طرفي، تنوع فرآيندهاي كاتاليزگري كه براي روش¬هاي مختلف فعال¬سازي پيوندهاي هميشه در دسترس مورداستفاده قرار مي¬گيرند توسعه‌يافته‌اند. در اين پروژه كاتاليزگر¬هاي مس- كيتوزان و Cu-MCM-41با تكنيك آسياب گلوله¬اي و بدون استفاده از حلال سنتز شدهو براي تشكيل پيوند C-O و C-Nباهدف سنتز كاربامات¬ها و آميدها مورداستفاده قرار مي¬گيرند. كاربامات¬ها از طريق تشكيل پيوند C-O، با استفاده از روش فعال¬سازي اكسايشي پيوند C-Hكاتاليز شده با مس و با كمك ترشيو بوتيل هيدروژن پروكسايد (TBHP)به‌عنوان اكسندهسنتز مي¬شوند كه از كمپلكس مس با كيتوزان اصلاح سطح شده با ساليسيل آلدئيدو همچنين از Cu-MCM-41به‌عنوانكاتاليزگراستفاده‌شده است و انرژيماكروويو تحت شرايط بدون حلال، به‌كاربرده مي¬شود. مواد اوليه مختلف از قبيل مشتقات فنولي كه در موقعيت اورتو داراي گروه كربونيل هستند و همچنين مشتقات 3،1-دي كربونيل در كوپلينگ با مشتقات فرماميد مورداستفاده قرار مي¬گيرند. واكنش كوپلينگ اكسايشي اين مواد اوليه به‌عنوان يك روش سنتزي بسيار مفيد براي توليد انواع كاربامات¬ها معرفي‌شده است. در بخش بعدي اين پروژه آميدها نيز از طريق روش كوپلينگ اكسايشي C-N آلدئيدها و آمين¬ها سنتز مي¬شوند. در اين واكنش از كاتاليزگرهاي مس-كيتوزان و Cu-MCM-41نيزبراي تسريع پيشرفت واكنش استفاده‌شده است. بازده نسبتاً خوبي با استفاده از TBHPدرماكروويو و بدون استفاده از هر¬گونه حلال به دست مي¬آيد. بازيافت كاتاليزگرها بسيار آسان است و از طريق صاف كردن با استفاده از كاغذ صافي انجام مي¬شود اين كاتاليزگرها سبز، زيست‌تخريب‌پذير، تجديد پذير هستند و به‌طورقابل‌توجهي در واكنش كوپلينگ اكسايشي مؤثر و گزينش پذير عمل مي¬كنند و محصول مطلوب در شرايط سبز و خوب با بازده عالي با استفاده از ماكروويو سنتز مي¬شود. واژه‌هاي كليدي:كوپلينگ اكسايشي، فعال¬سازي پيوند C-H، كاربامات، آميد