18464

۱۸۴۶۴

سنتز و شناسايي تركيبات مدلي ويتامين ب۱۲ و نانوذرات فلزي با استفاده از كاهنده ها و مواد فعال سطحي گياهي به روش شيمي سبز

دكتري

شيمي معدني

آبان ۱۳۹۶

دكتر رحمت الله رحيمي

دكتر محبوبه رباني - دكتر علي ملكي

شيمي

در اين رساله، متيل كبالوكسيم به عنوان تركيب مدلي كوآنزيم ويتامين 12B، به روش متيل دار كردن كاهشي سنتز شده و مورد شناسايي قرار گرفته است. محصول حاصل با بازده 39% از رويكرد تسهيم نامتناسب، مورد بررسي طيف بيني واپخش بازتاب هاي نور در محدوده فرابنفش- مرئي (DRS)، طيف بيني هاي زير قرمز (IR) و زير قرمز دور (far-IR) و رزونانس مغناطيس هسته پروتون (HNMR) قرار گرفت و وجود پيوند كبالت-كربن براي آن تاييد گرديد. به منظور كمّي ساختن بازده، كلروكبالوكسيم نيز با بازده 73% سنتز شده است. به منظور بررسي اثر كاهندگي/پايدار كنندگي تانن¬ها، عصاره پوسته ميوه بلوط ايراني در سنتز نانوذرات نقره بكار برده شد. تجزيه و تحليل پراكندگي اندازه ذره بر مبناي ميكروسكوپ الكتروني روبشي (SEM) و آزمون ارزيابي قابليت ضدميكروبي نانوذرات حاصل از عصاره پوسته ميوه بلوط در برابر پساب باكتريايي، مويد نسبت بحراني نمك نقره به واكنشگر كاهنده/پايدار كننده مي باشد. به عبارت ديگر، خواص ضدميكروبي، اساساً به پايداري نانوذرات نقره در سوسپانسيون كلوئيدي و قابليت سازمان دهندگي اين تانن ها بستگي دارند. به منظور بررسي احتمال كاربري كاتاليزوري نانوذرات پلاتين در واكنش هاي تشكيل فتوشيميايي هيدروژن، نانوذرات پلاتين از طريق يك سنتز پلي اول در فاز محلول، با استفاده از پلي اتيلن گليكول به عنوان واكنشگر كمپلكس كننده/كاهنده سنتز شدند. در حضور پلي وينيل پيروليدون به عنوان واكنشگر پايدار كننده و با ارتقاي دو مرحله اي دما، شيب ابر اشباع شدگي ايجاد مي شود. اشكال صفحه دار نانوذرات پلاتين با ميكروسكوپ الكتروني عبوري (TEM)، پراش پرتو ايكس و طيف بيني فرابنفش-مرئي (UV-Vis) مورد شناسايي قرار گرفتند. مشخص شده است كه پلي وينيل پيروليدون با اتصال ترجيحي به صفحات {200} پلاتين، سطوح {111} را در معرض بيشتر براي واكنش قرار مي دهد. مواد فعال سطحي طبيعي، گليكوزيدهاي تري ترپنوئيدي و ترپن هاي استخراج شده از جينسنگ مي باشند كه به وسيله ي تكنيك هاي كروماتوگرافي لايه نازك (TLC) شناسايي شده اند. پيدايش پيك جذبي جديد به واسطه كمپلكس شدن يد-ميسل، افزايش در جذب به واسطه ليپوئيك اسيد حل شده به وسيله ميسل، و جابجايي تعادل ميسل-منومر به سمت تشكيل ميسل در غلظت هاي بالاي منومر، برخي از خواص فيزيكوشيميايي هستند كه به وسيله آن ها، غلظت بحراني ميسل (CMC) براي اين دسته از تركيبات، 009/0% وزني-حجمي تخمين زده مي شود. تركيب هاي شيميايي خاك تكليس شده گناباد، با تكنيك فلوئورسانس پرتو ايكس (XRF) در قبل و بعد از واكنش با اسيد تعيين مي گردد. از واكنش هيدروترمال، بستري با اندازه حفرات مزو حاصل مي شود كه خواص حفره اي و ايزوترم هاي جذب-واجذب آن، مويد حضور سيليكاي مزوپور با ساختار بشقاب-مانند و حفرات دريچه-شكل مي باشد. در نهايت، شناسايي و تجزيه عنصري اكسيد (هيدروكسيد)هاي فلزي حاصل از قليايي سازي محلول اسيدي -بعد از فرآيند تكليس-، با ميكروسكوپ الكتروني روبشي نشر ميداني (FE-SEM) مجهز به تجزيه و تحليل طيف بيني پراش انرژي پرتو ايكس (EDX) انجام گرفته است. اين طور مشخص شده است كه تركيب شيميايي رسوبات در خلال بازي سازي تغيير مي يابد. رساله پيش رو، با بهره گيري از اين دست راهكارها و ايده هاي مختلف، قصد در نزديك تر ساختن جوانب عملياتي نانوشيمي و شيمي سبز به سنتزها و استراتژي هاي متداول راهبردي دارد.

1396/11/21

1/23/2018 12:00:00 AM

In this thesis, methyl cobaloxime as a model compound for vitamin B12 coenzyme was synthesized through a reductive methylation method and was then characterized. It was revealed that the product obtained from a disproportionative approach with a yield about 39% and characterized by UV-Visible diffuse reflectance spectroscopic (DRS) study, infrared, far-infrared and proton nuclear magnetic resonance (HNMR) spectroscopies possesses a stable cobalt-carbon bond. In order to have a quantitative yield, the chloro cobaloxime was synthesized with a yield about 73%. Quercus brantii (Persian oak) acorns bark extract was exploited as reducing/capping agent in silver nanoparticles synthesis. The SEM-based particle size distribution analysis and antimicrobial susceptibility test of oak acorns bark-extract-mediated silver nanoparticles against bacterial effluent were pointed out to the critical proportion of silver salt to the capping/reducing agent, i.e., to the antibacterial properties that directly depend on the stability of the silver nanoparticles in a colloidal suspension and on the organization ability of tannins containing extract. The platinum nanopartilces were synthesized through a solution-phase polyol synthesis by using polyethylene glycol as complexing/reducing agent. The supersaturation gradient leading to polydispersivity in shape and size was occurred during this method in presence of polyvinylpyrollidone as stabilizing agent by rising temperature to 160 ˚C and consequently reducing it to 100 ˚C. The platinum nanoparticles were characterized by transmission electron microscopy, X-ray diffraction and UV-Visible spectroscopy. It was also found that polyvinylpyrollidone due to the preferential binding to {200} facets of platinum compared with {111} facets, plays also an important role in controlling the morphology of platinum nanocrystallines. Such preference made the {111} surfaces more exposed for reactions. The crude solvent-extracted saponins containing triterpenoid glycosides and terpenes were extracted from Panax ginseng and were identified by TLC techniques. The development of new absorption peak due to the micelle-iodine complexation, enhancement in the absorbance due to the micelle-solubilized lipoic acid, and displacement of monomer-micelle equilibrium to micelle formation in higher monomer concentration region are some of the physicochemical properties in which CMC was estimated to be 0.009% w/v. Chemical compositions of the Gonabad calcined clay were determined by X-ray fluorescence (XRF) technique before and after treatment with acid. From hydrothermal treatment, a mesoporous template was obtained which its pore properties and nitrogen adsorption–desorption isotherms were pointed out to the plate-like- structured mesoporous silica with slit-shaped pores. Metal (hydr) oxides, especially iron oxides, obtained from basification of acid leachate were used to characterize by field emission scanning electron microscopy (FE-SEM) equipped with energy-dispersive X-ray (EDX) analysis. It is concluded that chemical composition of precipitates is prone to change during basification. By exploiting such different approaches and ideas, the following thesis is intended to bring green chemistry and/or nanochemistry aspects closer to common syntheses and/or strategies.